2-噻吩乙胺的合成

2-噻吩乙胺的合成

一、2-噻吩乙胺的合成(论文文献综述)

李翔[1](2021)在《新的μ阿片受体偏向激动剂的设计合成及活性评价》文中认为目前针对中重度疼痛的治疗手段仍是使用传统的阿片类药物,但是传统的阿片类药物在发挥镇痛效应的同时,往往会伴随着呼吸抑制和便秘等不良反应,长期服用还具有成瘾性。因此,临床急需新的高效安全无成瘾性的阿片类镇痛药物。传统的μ阿片类药物是通过作用于μ阿片受体(μOR,μopioid receptor)继而引发下游介导镇痛作用的Gi/o蛋白通路的激活,但同时也会引起介导呼吸抑制和便秘等众多不良反应的β-arrestin通路。μOR偏向激动剂可选择性激活与镇痛作用密切相关的Gi蛋白,同时规避激活介导不良反应的β-arrestin通路,在产生药效的同时,避免或减少不良反应的发生。首个μ受体偏向激动剂镇痛新药TRV130注射液,已经在2020年8月被美国FDA批准上市。PZM21是基于μ阿片受体蛋白晶体结构,运用计算机分子对接技术筛选(4万亿次虚拟实验)去掉能够激活β-抑制蛋白的分子,找到苗头化合物,再经过药物化学结构优化、活性筛选后得到的全新化学骨架的先导化合物,其化学结构与现有的阿片类药物结构完全不同。研究结果表明PZM21体外对μ阿片受体显示了纳摩尔级的亲和力而对β-arrestin2仅微弱的募集作用,体内小鼠镇痛模型上表现出与吗啡相当的镇痛作用,且呼吸抑制等阿片类不良反应低,无成瘾性。但PZM21的镇痛活性还有待提高,并且构效关系研究还不充分,有待进一步的结构优化。课题组前期工作,以PZM21为先导化合物,保留核心药效团二甲氨基与脲基结构,重点对分子中的取代苯环(A环)和噻吩环(B环)进行结构优化改造,经过多轮化合物设计合成及活性评价,发现了高镇痛活性的化合物SWG-MJ-6和高偏向性化合物SWG-MJ-14。本课题的目的,是在前期工作基础上,以SWG-MJ-6和SWG-MJ-14为先导化合物,进行进一步的结构优化和详细构效关系研究,以期发现新的活性更高的μ受体偏向激动剂分子。首先,保留SWG-MJ-14分子中对于偏向性起关键作用的苯并[d][1,3]二恶戊环结构,从环的芳香性、环上引入不同取代基、碳链长短和侧链引入不同基团等角度进行探究,共设计合成Ⅰ类化合物29个;Ⅱ类化合物是以萘环化合物SWG-MJ-6为先导化合物,从缩小二元芳香环面积和改变二元环的灵活性角度设计合成Ⅱ类化合物8个,均已经过HRESI MS、1H-NMR结构确证及HPLC纯度分析(纯度>95%),继而优选部分化合物进行体内外活性评价及偏向性评价来探讨其构效关系。针对先导化合物SWG-MJ-14,Ⅰ类目标化合物的设计思路是基于保留高偏向性的前提下,提高其镇痛活性;由主导镇痛作用的μOR Gi/o蛋白通路激活作用及介导不良反应的β-arrestin通路作用评价结果可知,Ⅰ类目标化合物均保留了类似先导物的高偏向性,对β-arrestin通路几乎无激活作用;5个化合物显示了高于先导物的对μOR Gi/o蛋白通路的激活作用,分别为SWG-LX-2、SWG-LX-3、SWG-LX-15、SWG-LX-17、SWG-LX-21,其中,4个化合物对μ阿片受体的作用与盐酸吗啡及阳性药PZM21相当;体内评价结果表明,上述5个体外评价高活性的化合物在醋酸扭体镇痛评价模型的镇痛活性,远大于先导化合物SWG-MJ-14及阳性药PZM21,尤其化合物SWG-LX-3在20 mg/kg剂量下镇痛百分率可达100%,并表现出剂量依赖性镇痛活性;其中,3个新化合物SWG-LX-3、SWG-LX-15和SWG-LX-17在福尔马林舔足镇痛评价模型上的镇痛活性优于或相当于SWG-MJ-14;1个新化合物SWG-LX-3在热板致痛模型上表现出高的镇痛效果,起效快,且作用时间长于盐酸吗啡;综合体内外活性评价结果可知,SWG-LX-3在不同机制镇痛模型上均表现出高于阳性对照的镇痛效果,且体外μ阿片受体偏向性高,可作为新的高活性μ阿片受体偏向激动剂先导物。针对先导化合物SWG-MJ-6,Ⅱ类目标化合物的设计思路是在保留高镇痛活性的前提下,提高其偏向性;由Ⅱ类目标化合物体内外评价结果可知,3个新化合物对μOR Gi/o蛋白通路的激活作用和醋酸扭体模型镇痛活性与对照物SWG-MJ-6相当于或略高,分别为SWG-LX-30、SWG-LX-32和SWG-LX-33;其中2个化合物SWG-LX-30和SWG-LX-33显示了与阳性药PZM21相当的高偏向性,偏向性显着优于先导化合物SWG-MJ-6;在热板模型上,上述化合物SWG-LX-33起效均快于SWG-MJ-6及盐酸吗啡,作用时间较盐酸吗啡长;综合各模型评价结果,化合物SWG-LX-33的镇痛起效时间及偏向性均优于先导对照物SWG-MJ-6。综合Ⅰ类和Ⅱ类目标化合物的初步构效关系分析结果,1)针对A环取代苯环位置,将PZM21的取代苯环改为苯并[d][1,3]二恶戊环,相当于邻位引入易与氨基酸残基形成氢键的基团,可增强偏向性;将一元芳香环取代苯环替换为二元芳香稠环萘环或苯并噻吩环时,镇痛活性显着增强;缩小二元芳香稠环萘环的面积,偏向性显着增强;破坏二元芳香稠环共轭体系,将萘环替换为灵活度更高的联苯环,偏向性及镇痛活性均显着降低。2)针对A环与B环的中间连接位置,该骨架的中间连接片段碳链个数对于整体骨架发挥镇痛活性及偏向性均至关重要;侧链基团的手性对于镇痛活性影响较大;改动关键药效团N,N-二甲基氨基和脲基,镇痛活性大幅度降低,但偏向性仍可保持。3)针对B环噻吩环位置,总体上来说将该骨架的噻吩环改为苯环,镇痛活性显着增加且加速起效时间,镇痛起效时间延长;在苯环上的不同位置引入不同基团,在不同机制镇痛模型上表现出的镇痛活性均降低。总之,本课题针对先导化合物苯并[d][1,3]二恶戊环化合物SWG-MJ-14和萘环化合物SWG-MJ-6为先导化合物进行结构优化及构效关系研究,设计合成37个化合物并进行体内外活性评价,共发现了镇痛活性及偏向性与阳性药PZM21相当或更高的多个新化合物,改善了SWG-MJ-14镇痛活性低和SWG-MJ-6偏向性差的缺点,其可作为高镇痛活性μOR偏向激动剂的先导化合物,对于发现活性更佳的μOR偏向激动剂候选药物分子奠定了基础。

吴程宇[2](2021)在《脱氢枞基抗真菌衍生物的合成及构效关系研究》文中指出对天然林业资源松香进行化学结构修饰,设计合成具有高附加值的松香衍生物是天然产物研究的热点之一。本文以松香为原料,通过对其羧基化学改性修饰引入噻吩杂环,利用活性亚结构拼接原理,向松香骨架中引入酰基硫脲、酰胺、酰腙、噻二唑等活性基团设计合成四类松香基衍生物,并对所合成的化合物进行了抗真菌活性研究,初步建立其抗真菌活性构效关系,从而为高效松香基抗真菌药剂分子的合成提供理论指导,得到结论如下:(1)以松香为原料,经酰氯化、酰基硫脲化、酰胺化、亲核取代、亲核加成等反应,合成了脱氢枞基酰基硫脲、脱氢枞基酰胺、脱氢枞基酰腙、脱氢枞基噻二唑四类共80个化合物。采用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、电喷雾质谱及元素分析对所合成的化合物进行了结构表征,确定了其结构。(2)采用菌丝生长速率法对所合成的脱氢枞基衍生物进行抗真菌活性研究,结果表明所合成的脱氢枞基衍生物对6种植物病原真菌均表现出不同程度的抑制效果。脱氢枞基酰基硫脲类化合物对苹果腐烂真菌抑制活性较高,其中化合物2B在50μg/m L浓度下对苹果腐烂真菌抑制率为90.90%,其EC50值为2.574μg/m L优于阳性对照多菌灵(2.585μg/m L)。脱氢枞基酰胺类化合物对黄瓜枯萎真菌的抑制活性最佳,其中化合物3E在50.0μg/m L浓度下对黄瓜枯萎病菌抑制率达到100.0%,其EC50值为0.974μg/m L优于多菌灵(0.992μg/m L)。脱氢枞基酰腙类化合物对苹果腐烂真菌具有一定抑制活性,其中化合物4C和4F在50.0μg/m L浓度下对苹果腐烂真菌抑制率均大于70.0%,其EC50值分别为15.897μg/m L和14.717μg/m L,均大于多菌灵(2.585μg/m L)。脱氢枞基噻二唑类化合物对油菜菌核真菌具有一定抑制活性,其中化合物5B和5I在50.0μg/m L浓度下对油菜菌核真菌抑制率均超过70.0%,其EC50值分别为5.502μg/m L和8.086μg/m L,接近于多菌灵(1.358μg/m L)。初步构效关系研究表明,在噻吩环上引入氟原子及硝基等吸电子取代基能显着提高化合物的抗真菌活性。(3)采用室内盆栽法测定了化合物3E对黄瓜枯萎病菌的防治作用,结果表明化合物3E对黄瓜枯萎病菌具有较好的保护作用和治疗作用,在400.0μg/m L浓度下对黄瓜枯萎病菌的保护效果、治疗效果分别为74.36%和68.51%,均优于多菌灵。同时研究了化合物3E对黄瓜枯萎病菌部分生理生化指标的影响,结合扫描电镜和透射电镜研究结果,发现化合物3E可显着影响菌丝的超微结构并增加细胞膜的通透性。据此初步探究了化合物3E对黄瓜枯萎病菌的抑菌作用机制,推测药剂分子可能破坏了菌体细胞内膜组织结构,导致细胞液外渗,影响细胞内渗透压平衡,并最终导致菌丝断裂消亡。

钟鸿杰[3](2020)在《噻吩类二维钙钛矿晶体制备及其性能分析》文中认为有机-无机杂化钙钛矿作为一种性能优异的半导体材料,本身具有高载流子迁移率、高吸收系数、长的载流子寿命以及可调控的带隙等优点,近年来受到各界的广泛关注。在目前研究中,由于钙钛矿在空气易水解,因此提升钙钛矿太阳能电池的环境稳定性成为了其最大难题。当引入较大分子结构的有机胺阳离子时,钙钛矿的三维结构会被切割成层状的二维钙钛矿结构。其中,二维Ruddlesden-Popper(RP)型结构可变性大、易加工性等优良特性,被广泛深入的研究。RP型二维钙钛矿的化学通式为L2An-1BnX3n+1,其中L为大有机阳离子。但是由于二维钙钛矿中有机阳离子和无机钙钛矿层之间的介电常数相差较大,形成独特的量子阱限制效应,二维RP钙钛矿太阳能电池光电转化效率低。为了克服这个缺点,有机胺阳离子的分子结构设计优化就成为了改善RP型二维钙钛矿太阳能性能的关键。从目前的工作中总结,大多数的RP型二维钙钛矿工作以研究正丁胺(BA)和苯乙胺(PEA)等有机胺阳离子为主,BA的烷烃链疏水性较弱,在空气中的稳定性不够优秀;而PEA的芳环结构虽然有着较强的疏水性,但是苯环的空间位阻比较大,且π-π堆叠的排列方式会进一步拉大层间距,降低了电荷传输效率,导致电池光电转化效率低。相对而言,噻吩类的有机胺即具有芳环类胺的环境稳定性,且其层间距比苯环类有机胺的要小。另外,由于噻吩环独特的S元素轴对称结构,因此-NH2官能团取代存在2号位和3号位的差异。本论文中,我们首先制备了 2-噻吩系列RP型二维钙钛矿,包括2-噻吩甲胺(2-TMA)和2-噻吩乙胺(2-TEA)。通过铅盐与有机胺在氢碘酸下反应,并快速结晶的方法,制备了一系列RP型二维钙钛矿(2-TEA)2(MA)n-1PbnI3n+1(n=1,2,3)和(2-TMA)2(MA)n-1PbnI3n+1(n=1,2,3)。从实验数据表明,2-噻吩乙胺要比苯乙胺的层间距更小,证实了噻吩类RP型晶体具有比苯环类晶体更加紧密的堆砌结构。最后,选取(2-TEA)2(MA)2Pb3I10和(2-TMA)2(MA)2Pb3I10晶体材料作为前驱体的原料制备二维钙钛矿薄膜,基于(2-TEA)2(MA)2Pb3I10器件光电转换效率达到了 11.92%,大大高于基于(2-TMA)2(MA)2Pb3I10的6.01%,两种RP型二维钙钛矿器件都具有良好的环境稳定性。其次,我们选取3-噻吩的有机胺3-噻吩甲胺(3-TMA)和3-噻吩乙胺(3-TEA)进行对比参照。按照先前的实验思路和优化方案,制备了(3-TMA)2(MA)n-1PbnI3n+1(n=1、2、3)的晶体,以及(3-TEA)2(MA)n-1PbnI3n+1(n=1)的晶体。通过XRD 数据发现,无论是噻吩甲胺还是噻吩乙胺,3位取代的层间距要稍大于2号位取代的层间距。同时,我们选取(3-TMA)2(MA)2Pb3I10为代表制备钙钛矿太阳能电池,采用与(2-TMA)2(MA)2Pb3I10相似的制备方法获得了 10.21%光电转换效率。该结果表明有机胺分子结构的微小调整会给相应二维钙钛矿器件的光电性能带来巨大影响,需通过进一步结构设计以及器件制备优化以进一步提高RP型二维钙钛矿的光电性能。

周易[4](2020)在《N-二苯甲基席夫碱双键转移及其络合的研究》文中认为生物体中的许多基本过程不仅与电子传递相联系,而且也与质子的转移有关。[1,3]-质子转移(PT)是化学和生物过程中最基础和最重要的过程之一,因而对于质子转移的研究近几十年来一直受到国内外研究者的普遍关注。[1,3]-质子转移是有机化学反应中常见的分子异构化方式。由醛或酮与伯胺反应生成C=N双键,在酸或碱催化剂的作用下发生[1,3]-质子转移,进一步水解得到新的伯胺。这是把醛或酮转化为伯胺的方法之一。该方法的不足之处是酸碱催化剂容易引起环境污染,特别是用于手性药物的合成时易引起消旋作用,降低光学纯度。基于此,本文研究了近中性溶剂催化席夫碱C=N双键的[1,3]-质子转移,并对转移机理进行了初步的探索。鉴于一些席夫碱,如由2-噻吩甲醛、糠醛、苯甲醛等醛类化合物与二苯甲胺反应制备所得,具有双芳环,故本文研究了金属与芳环的络合作用,以期金属与两个芳环同时络合,固定席夫碱的立体结构,然后通过非手性溶剂催化,得到手性化合物,开发手性药物合成的新方法。研究发现,2-噻吩甲醛、苯甲醛、氯化苄等具有较好的催化C=N双键[1,3]-质子转移的作用,在较高温度下可以使C=N双键转移率达到90%以上。醇类溶剂也有较好的催化C=N双键转移效果。通过热力学分析、高斯量子化学计算以及p Ka值分析,结合对照组实验结果,初步确定C=N双键转移是通过两步历程:(1)α-活泼氢的解离;(2)H+又加在负碳离子的另一个碳原子上,从而使双键发生了转移。本文初步发现Bi3+能与席夫碱形成较好的络合物,但未来得及进行结构分析。总之,近中性溶剂催化C=N双键转移,有利于降低生产成本,减少环境污染。通过C=N双键转移机理研究,发现所使用溶剂与席夫碱芳环之间有相互作用,并且近中性溶剂中的官能团与席夫碱活泼氢形成氢键,以及较高温度为溶剂与席夫碱顺利形成过渡态提供能量,促进了席夫碱α-活泼氢的解离;近中性溶剂较小的p Ka有利于提高H+浓度,使H+进攻另一个负碳离子的速度加快,实现了C=N双键转移,丰富了有机化学理论。

金月[5](2019)在《2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的合成及新型氮杂BODIPY染料的构建》文中指出吡咯,作为重要的杂环化合物之一,是许多天然产物的基本母核,也是合成多种功能材料的重要前驱体。有效合成功能化吡咯有很多方法,如经典方法(Paal-Knorr合成、Hantzsch合成等)、环加成法、多组分法、金属催化法。2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯作为功能化吡咯的一种,是构建BODIPY类染料的重要前驱体。目前,合成2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的方法仅有Paal-Knorr合成法与环加成法,又因其合成的吡咯结构单一(多为苯基取代)、中间体不易储存、爆炸性原料且无法合成非苯基修饰吡咯等问题存在限制,因此,开发合成2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的新方法具有重要的基础研究意义与生物医药和材料等应用前景。氮杂BODIPY染料,因其荧光波长较长(一般在650 nm以上)、摩尔消光系数大、荧光量子产率较高(通常在0.23–0.36)、窄的荧光光谱半峰宽、光稳定性好等突出优点,在荧光成像、太阳能材料、光电子器件等生物与材料科学中被广泛应用。目前已报道多种苯基修饰的氮杂BODIPY染料,而吡啶或非苯基修饰氮杂BODIPY少见报道,有且仅有2007年Akkaya等人报道的一种基于1,7位吡啶修饰的氮杂BODIPY染料结构与2017年本课题组硕士毕业生刘唱在毕业论文中报道的19种1位、7位吡啶修饰的氮杂BODIPY染料。目前,1位与3位吡啶修饰氮杂BODIPY染料仍鲜有报道,因此构建新型吡啶修饰氮杂BODIPY染料有助于拓展氮杂BODIPY染料平台,为氮杂BODIPY染料的进一步应用研究奠定基础。基于课题组前期研究工作及相关文献调研,我们以4-吡啶乙酮为起始化合物,开发了一种合成2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的新方法。初始设计以环加成合成法为基础,期待合成新取代类型的2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯。但在以4-吡啶乙烯为起始化合物的前期实验探索中,发现目前环加成方法无法合成吡啶修饰的氮杂环丙烯。在内本肟水解重排生成α-氨基酮的过程中存在氮杂环丙烯过程,我们计划利用该路径合成吡啶修饰的氮杂环丙烯,从而实现新型2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的合成。在内本肟转化生成碳负离子过程中,其α位存在酯基,而1-(4’-吡啶)-1-乙酮基对甲苯磺酸肟酯在相应的位点没有强拉电子基团,我们设计利用强碱来生成相应的碳负离子,经过对实验条件的优化,最终探索出以NaH为碱、50°C为反应温度的一种简单快速合成2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的新方法。利用该方法成功合成了共计54种2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯,其中吡啶、噻吩、吡嗪等基团修饰的新型2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯达到36种,充分显示了该方法优良的基团耐受性。该新方法也为利用吡咯构建新型BODIPY染料提供了强大的技术支持。利用上述新方法合成的吡啶取代吡咯,我们构建了8种新型1位、3位吡啶修饰氮杂BODIPY,并对其进行了相关的光谱测试。光谱测试数据显示,吡啶引入氮杂BODIPY染料使其Stokes位移增大,3位吡啶的引入会引起染料波长蓝移,荧光量子产率的增加,1位吡啶的引入会使染料红移,荧光量子产率降低,吡啶-4-基的影响相比吡啶-3-基的影响更显着。而摩尔消光系数、半峰宽等受其吡啶取代位置与吡啶氮位置的共同作用表现了不同的光谱性质。该系列染料的成功合成与测试,不仅拓展了氮杂BODIPY的染料平台,也为染料在化工、医药、生物科技领域的应用提供了更多选择。综上所述,我们开发了一种合成2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的新方法,该方法合成操作简单、中间体易储存、原料易得、基团耐受性好,为利用吡咯构建新型BODIPY染料提供了强大的技术支持。我们利用新方法合成的吡啶基吡咯成功构建了8种新型氮杂BODIPY染料,并进行了相关的光谱测试,初步判断吡啶取代位置及吡啶氮位置的改变对氮杂BODIPY光谱性质的影响。该工作不仅为合成新取代基修饰的2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯提供了合成方法,也为荧光成像、太阳能材料等生物和材料科学的应用研究提供了更多选择。

陈淼[6](2019)在《新型噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的构建及应用研究》文中指出线粒体是细胞的“动力工厂”,在调节细胞氧化还原电位和信号转导、调节细胞分化与凋亡、基因表达、跨膜转运等方面发挥着重要作用,是细胞生命活动中不可缺少的重要细胞器之一。研究表明,线粒体的数量、分布、结构与功能变化等与神经退行性病变(如阿尔兹海默症、帕金森症)、代谢型疾病(如肥胖症、II型糖尿病)、心血管疾病及癌症等病症密切关系。所以可视化追踪线粒体的形态变化对深入研究生物体生命活动有十分重要的生物学意义。由于在近红外(650?900 nm)光区,组织的吸收、散射和自发荧光背景都远远低于可见光区,近红外染料在抗背景干扰、生物安全性、检测灵敏度等方面有显着优势,特别适合构建荧光探针以及用于生物活体(斑马鱼,小鼠等)内的无损监测。因此构建具备线粒体靶向能力的近红外荧光染料依然有很多工作要做。作为一种灵敏的非侵入性检测技术,荧光探针已广泛应用于生物检测和机制研究中。由于Pd在现代合成化学和医药学等领域的频繁使用可能导致Pd在水中或医药化工产品中有微量的残余,欧洲药品评估机构(EMEA)对医药产品中Pd的阈值严格限制在5?10ppm。另一方面,Pd在生物体细胞中以Pd2+的形式存在,可以与各种生物活性分子结合(如蛋白质、氨基酸、DNA或RNA等)可能干扰各种生命过程从而引发一系列疾病。所以检测和监测生物细胞中Pd2+的浓度变化在生命现象研究和疾病诊断等方面具有十分重要的生物学意义。为了解决BODIPY类染料波长较短、水溶性较差和不具备亚细胞器靶向性的问题。我们将吡啶引入到BODIPY或Aza-BODIPY结构中,变换连接位点,并变换吡啶与BODIPY骨架的连接方式(吡啶-2-基,吡啶-3-基,吡啶-4-基),经过不同的合成路线,合成出结构不同的BODIPY类染料,并将其中部分BODIPY染料进行季铵盐化。这主要是基于两点考虑:第一点,吡啶通过ICT机制使染料的波长红移即可以满足近红外染料制备的结构要求又对BODIPY的分子质量增加不大;第二点,吡啶季铵盐化则进一步导致吸收及荧光发射的波长红移即能显着改善染料的水溶性,同时吡啶季铵盐使染料具有线粒体靶向能力。主要合成了12个新型噻吩、吡啶基修饰的BODIPY染料、10个新型噻吩、吡啶修饰的Aza-BODIPY染料和6个吡啶季铵盐修饰的BODIPY染料,并对它们进行了相关的光谱测试,发现由于ICT机制,吡啶基修饰BODIPY类染料的吸收和荧光发射波长均发生红移,吡啶季铵盐化后染料的波长进一步发生红移。荧光染料的主要用途有很多,例如荧光探针检测、生物组织染色、光动力治疗等。本课题组的研究方向总要是用于荧光探针检测,我们首先设计了一个新的识别基团炔丁基的荧光探针来检测Pd2+期待炔丁基作为新识别基团能够比传统的识别基团炔丙基具有优异的性能。于是选用水溶性羧基BODIPY染料作为模型化合物来验证机制的正确性和适用性。开发了基于meso-羧基BODIPY,以1,3,5,7-四甲基-BODIPY为荧光团,丁炔甲酸酯为识别基团的新型荧光探针来检测Pd2+,并且对其响应时间、灵敏性、选择性、抗干扰性、pH稳定性以及在A549细胞中检测Pd2+的能力进行测试和评价,发现炔丁基识别基团与常用的炔丙基识别团相似,炔丁基仍然可以用于Pd2+的检测,但响应速度较慢。

何晓冬[7](2019)在《有机小分子受体光伏材料的设计及其光电性能调控》文中研究说明在过去十几年里,富勒烯衍生物因具有优异的电子传输能力,一度成为应用于有机太阳能电池中最主要的电子受体材料。然而,富勒烯受体的一些固有缺陷,包括较差的光吸收、价格昂贵等,限制了光伏器件性能的进一步提高。非富勒烯有机小分子受体材料凭借着易合成纯化、光吸收与能级易调控等优势,展现出了更大的发展前景。近几年,有机小分子受体材料领域发展迅速,目前,基于有机小分子受体材料的单结光伏器件的最高效率可达16.02%。本文通过采取三种设计策略,包括氟原子取代、π桥次序调整以及共轭骨架延长,设计合成了四个系列10种有机小分子受体光伏材料,并借助密度泛函和含时密度泛函理论计算、紫外可见吸收光谱、电化学循环伏安测试等测试手段,充分探究了分子的结构调整对其光电性质的影响。具体内容如下:(1)以带有不同数目氟原子的苯并噻二唑和苯骈三氮唑分别为核、乙炔基官能化的噻吩作为π桥、2-乙基己基取代的邻苯二甲酰亚胺为端基,设计合成了两个系列六种A1-π-A-π-A1型有机小分子,以研究氟原子的引入对其光电性能的影响。结果显示,氟原子的引入能够同时降低分子的HOMO和LUMO能级,而对分子的光吸收能力影响不大。(2)在(PIAT)2dfBT的基础上,引入给电子性的芴作为中心单元以延长分子骨架,设计合成了两种带有不同π桥次序的A1-π-D-π-A1型有机小分子,并探究不同的π桥连接次序对其光电性能的影响。结果显示,带有不同的π桥次序的分子具有不同的分子构型,这影响着分子的π共轭程度和电子密度,从而导致二者显示不同的光吸收和分子能级。(3)在(PIAT)2dfBT的基础上,引入具有更长共轭结构的吡咯并吡咯二酮,设计合成了两种具有延长共轭结构的有机小分子,并探究共轭结构的延长对其光电性能的影响。结果显示,共轭骨架的延长明显地提升了材料的光吸收能力,同时对分子的LUMO能级影响很小,这满足了两个分子作为光伏受体材料的条件。(4)初步制作了基于上述分子作为受体材料、P3HT作为给体材料的光伏器件,并调查了它们的光伏性能。测试结果显示,上述分子显示了成为受体材料的潜力,更深入的关于器件制备和优化的研究有望能进一步提升光伏性能。

孙权威[8](2018)在《新型胺化剂的研究及m-TMXDI的合成》文中指出本文主要研究了二苯甲胺作为一种新型胺化剂与醛酮、卤代烃、磺酸酯反应制备伯胺的可行性,以及对1,3-双(1-异氰酸基-2-丙基)苯(m-TMXDI)的合成工艺进行了优化。第一部分二苯甲胺作为胺化剂制备伯胺的可行性研究二苯甲胺与醛酮化合物缩合得到席夫碱,随后在叔丁醇钾的催化下C=N双键发生转移,最后在酸性条件下水解得到相应的伯胺。二苯甲胺与卤代烃、磺酸酯反应得到N-二苯甲基芳(烷)基胺,接着用2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)进行脱氢处理使C-N单键转变为C=N双键,最后在酸性条件下水解得到相应的伯胺。实验结果表明,二苯甲胺是一种比苄胺活性更高的新型胺化剂,廉价易得。它与醛酮、卤代烃、磺酸酯反应制备伯胺收率中等至优,产物中没有仲胺与叔胺等其它杂质的优点。通过DDQ脱氢处理,使卤代烃、磺酸酯也容易与二苯甲胺反应制备伯胺,大大增加了可以制备伯胺的底物范围。使用核磁共振氢谱(1H-NMR)与红外光谱(FTIR)对所做样品进行了结构鉴定。第二部分m-TMXDI合成工艺的优化以1,3-双(1-甲基乙烯基)苯(m-DIPEB)为原料与HCl反应得到1,3-双(1-氯-1-甲基乙基)苯(m-TMXDC),收率97%;其后与氰酸钠反应得到目标产物m-TMXDI,收率67%,使用分子蒸馏仪对m-TMXDI进行分离提纯,含量94%。该工艺操作简便,反应条件温和,适合工业化生产。

朱国峰[9](2017)在《普拉格雷的合成研究》文中指出近年来,心血管疾病发病率和死亡率逐年上升,现已成为我国最重要的公共卫生问题之一。抗血小板凝聚药能够通过不同方式抑制血小板黏附和聚集,从而达到防治心血管疾病的目的,因此抗血小板药已成为研究的热点。普拉格雷是一种新型抗血小板药物,能够抑制血小板上的P2Y12二磷酸腺苷受体。由于其具有较高的前体药物至活性代谢物转化率和生物利用度,因此该药起效快并能降低个体间的疗效差异和缺血性心血管事件发生率。本文开发了一条合成普拉格雷重要中间体4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐的路线。首先,以2-噻吩乙醇和对甲苯磺酰氯为原料,在缚酸剂的作用下合成2-(噻吩-2-基)乙基对甲苯磺酸酯;所得产物在甲酸催化下与甲酰胺反应得到N-2-噻吩乙基甲酰胺;其后,在P2O5和POCl3作用下环合生成6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶;最后,经硼氢化钠还原,盐酸酸化得到4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐。在最佳条件下四步反应总收率为72.3%。与原路线相比,该方法避免了2-噻吩乙胺的使用,原料价格低廉,成本较低,为4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐的工业化提供了新的思路和借鉴。在合成普拉格雷的过程中,还完成了以下工作:由4,5,6,7-四氢噻吩[3,2-c]吡啶盐酸盐合成5-三苯甲基-4,5,6,7-四氢噻吩[3,2-c]吡啶,收率从97%提高至99.2%;由5-三苯甲基-4,5,6,7-四氢噻吩[3,2-c]吡啶合成5,6,7,7a-四氢-5-(三苯甲基)噻吩并[3,2-c]吡啶酮,反应温度从-20℃提高至20℃,简化了操作;由5,6,7,7a-四氢-5-(三苯甲基)噻吩并[3,2-c]吡啶酮合成5,6,7,7a-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶-2(4H)-酮盐酸盐,收率从98%提高至99.5%;以5,6,7,7a-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶-2(4H)-酮盐酸盐为原料合成普拉格雷,优化了后处理过程,不使用柱层析分离纯化,降低了成本,更加适用于工业化生产。本文以2-噻吩乙醇为原料经九步反应得到普拉格雷总收率41.5%,经核磁共振氢谱和红外表征,确定了其结构,纯度通过HPLC测定达到99.8%。

方立贵[10](2016)在《2-噻吩乙腈和2-噻吩乙胺的合成》文中研究表明在钯催化剂与有机膦配体作用下,在有机溶剂中由2-溴噻吩与氰基乙酸盐脱羧偶联制得2-噻吩乙腈;由2-噻吩乙腈通过还原制得2-噻吩乙胺。此路线绿色高效,避免使用剧毒的氰化钠,工艺简单,成本低廉,操作安全,是合成2-噻吩乙腈和2-噻吩乙胺的好方法。

二、2-噻吩乙胺的合成(论文开题报告)

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

三、2-噻吩乙胺的合成(论文提纲范文)

(1)新的μ阿片受体偏向激动剂的设计合成及活性评价(论文提纲范文)

缩略语表
摘要
Abstract
前言
    1 阿片受体
    2 G蛋白通路及偏向配体理论
    3 μ阿片受体偏向激动剂
        3.1 天然来源的μ阿片受体偏向激动剂
        3.2 化学合成的μ阿片受体偏向激动剂
    4 总结
第一章 新的μOR偏向激动剂的设计
    2.1 先导化合物的选择及构效关系
    2.2 课题组前期研究结果
    2.3 本课题设计思路
    2.4 目标化合物的设计
    2.5 目标化合物的基本信息及纯度
第二章 目标化合物的合成
    3.1 PZM21 合成方法的优化
    3.2 合成方法的优化及目标化合物的合成
        3.2.1 目标化合物的合成路线
第三章 活性评价及构效关系研究
    4.1 μ阿片受体G_(i/o)信号通路活性评价
        4.1.1 实验原理
        4.1.2 实验目的
        4.1.3 实验结果
        4.1.3.1 Ⅰ类目标化合物G_(i/o)信号通路活性评价结果
        4.1.3.2 Ⅱ类目标化合物G_(i/o)信号通路活性评价结果
    4.2 μ阿片受体β-arrestin通路活性评价
        4.2.1 实验目的
        4.2.2 实验原理和方法
        4.2.3 实验结果
        4.2.3.1 Ⅰ类目标化合物β-arrestin2 募集评价结果
        4.2.3.2 Ⅱ类目标化合物β-arrestin2 募集评价结果
    4.3 醋酸扭体实验
        4.3.1 实验原理
        4.3.2 实验目的
        4.3.3 实验结果
        4.3.3.1 Ⅰ类目标化合物的醋酸扭体模型的体内评价结果
        4.3.3.2 Ⅱ类目标化合物的醋酸扭体模型的体内评价结果
        4.3.4 PZM21和SWG-LX-3 的剂量依赖性研究
    4.4 福尔马林舔足实验
        4.4.1 实验原理
        4.4.2 实验目的
        4.4.3 实验结果
        4.4.3.1 Ⅰ类目标化合物福尔马林舔足模型评价结果
        4.4.3.2 Ⅱ类目标化合物福尔马林舔足模型评价结果
    4.5 热板舔足实验
        4.5.1 实验原理
        4.5.2 实验目的
        4.5.3 实验结果
        4.5.3.1 Ⅰ类目标化合物热板舔足模型评价结果
        4.5.3.2 Ⅱ类目标化合物热板舔足模型评价结果
    4.6 初步构效关系分析
第四章 实验部分
    5.1 Ⅰ类化合物的合成
        5.1.1 (S)-3-(苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙胺盐酸盐的合成(中间体4a)
        5.1.2 (S)-2-(苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙胺盐酸盐的合成(中间体 4b)
        5.1.3 1-((S)-3-(5-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-苄基脲的合成(SWG-LX-1)
        5.1.4 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-苄基脲的合成(SWG-LX-2)
        5.1.5 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-苯乙基脲合成(SWG-LX-3)
        5.1.6 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-苯丙基脲的合成(SWG-LX-4)
        5.1.7 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-环己烷甲基脲(SWG-LX-5)
        5.1.8 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-环己烷乙基脲(SWG-LX-6)
        5.1.9 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(1-金刚烷基)脲的合成(SWG-LX-7)
        5.1.10 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环基)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-((5-苯并[d][1,3]二恶戊环基)乙基)脲的合成(SWG-LX-8)
        5.1.11 1-(2-(5-苯并[d][1,3]二恶戊环)乙基)-3-(2-(2-噻吩基)乙基)脲的合成(SWG-LX-9)
        5.1.12 1,3-双(5-苯并[d][1,3]二恶戊环)乙基)脲的合成(SWG-LX-10)
        5.1.13 (S)-N-(3-(4-苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯基)-2-(二甲基氨基)丙基)- 6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5(4H)-羧酰胺的合成(SWG-LX-11)
        5.1.14 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-((S)-2-苯基丙基)脲的合成(SWG-LX-12)
        5.1.15 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(R)-1-苯乙基脲的合成(SWG-LX-13)
        5.1.16 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-((R)-1-苯丙基)脲的合成(SWG-LX-14)
        5.1.17 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N, N-二甲基氨基)丙基)-3-(1-苯乙基)脲的合成的合成 (SWG-LX-15)
        5.1.18 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(S)-1-苯乙基脲的合成的合成(SWG-LX-16)
        5.1.19 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(1,2-二苯乙基)脲的合成(SWG-LX-17)
        5.1.20 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(3-氟苯乙基)脲的合成 (SWG-LX-18)
        5.1.21 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(4-氟苯乙基)脲的合成 (SWG-LX-19)
        5.1.22 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(4-羟基苯乙基)脲的合成 (SWG-LX-20)
        5.1.23 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(2-甲基苯乙基)脲的合成(SWG-LX-21)
        5.1.24 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(3-甲基苯乙基)脲的合成(SWG-LX-22)
        5.1.25 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3- (4-甲基苯乙基)脲的合成(SWG-LX-23)
        5.1.26 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(2-氟苄基)脲的合成(SWG-LX-24)
        5.1.27 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(3-氟苄基)脲的合成(SWG-LX-25)
        5.1.28 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(4-氟苄基)脲的合成(SWG-LX-26)
        5.1.29 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N, N-二甲基氨基)丙基)-3-(2-羟基苄基)脲的合成(SWG-LX-27)
        5.1.30 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N, N-二甲基氨基)丙基)-3-(3-羟基苄基)脲的合成(SWG-LX-28)
        5.1.31 1-((S)-3-(4-苯并[d][1,3]二恶戊环)-2-(N,N-二甲基氨基)丙基)-3-(4-羟基苄基)脲的合成(SWG-LX-29)
    5.2 Ⅱ类化合物的合成
        5.2.1 (S)-3-(3-苯并噻吩基)-2-(N,N-二甲基氨基)丙胺盐酸盐(中间体 4c)的合成
        5.2.2 (S)-1-(3-噻吩基)-2-丙胺(中间体 7e)的合成
        5.2.3 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-(3-苯并噻吩基)丙基)-3-(2-(2-噻吩基)乙基)脲(SWG-LX-30)
        5.2.4 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-(3-苯并噻吩基)丙基)-3-(2-(3-噻吩基)甲基)脲(SWG-LX-31)
        5.2.5 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-(3-苯并噻吩基)丙基)-3-((S)-1-(3-噻吩基)-2-甲基)脲的合成(SWG-LX-32)
        5.2.6 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-(3-苯并噻吩基)丙基)-3-苄基脲的合成 (SWG-LX-33)
        5.2.7 (S)-3-[4-(1,1'-联苯基)]-2-(N,N-二甲基氨基)丙胺盐酸盐(中间体 4d)的合成
        5.2.8 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-[4-(1,1'-联苯基)]-3-(2-(3-噻吩基)乙基)脲的合成(SWG-LX-34)
        5.2.9 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-[4-(1,1'-联苯基)]-3-(2-(2-噻吩基)甲基)脲的合成(SWG-LX-35)
        5.2.10 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-[4-(1,1'-联苯基)]-3-苯甲基脲的合成(SWG-LX-36)
        5.2.11 1-((S)-2-(N,N-二甲基氨基)-3-[4-(1,1'-联苯基)]-3-苯乙基脲的合成(SWG-LX-37)
    5.3 终产物成盐方式
    5.4 μ阿片受体G_(i/o)信号通路活性评价方法
        5.4.1 试剂与仪器
        5.4.2 实验方法
        5.4.2.1 化合物工作液的配制
        5.4.2.2 细胞接种及药物处理
    5.5 μ阿片受体β-arrestin通路活性评价方法
        5.5.1 试剂与仪器
        5.5.2 实验方法
    5.6 醋酸扭体模型评价方法
        5.6.1 实验材料
        5.6.2 实验方法
    5.7 福尔马林舔足模型评价方法
        5.7.1 实验材料
        5.7.2 实验方法
    5.8 热板舔足模型评价方法
        5.8.1 实验材料
        5.8.2 实验方法
第五章 结论与展望
参考文献
附录
作者在学期间取得的学术成果
主要简历
致谢

(2)脱氢枞基抗真菌衍生物的合成及构效关系研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 文献综述
    1.1 引言
    1.2 松香化学改性的研究进展
        1.2.1 松香的组成与结构
        1.2.2 松香化学及其衍生物的应用
    1.3 松香衍生物生物活性研究进展
        1.3.1 松香衍生物杀虫活性研究进展
        1.3.2 松香衍生物抗真菌活性研究进展
        1.3.3 松香衍生物除草生物活性研究进展
    1.4 噻吩及其衍生物生物活性研究进展
    1.5 选题目的及意义
    1.6 研究内容和技术路线
        1.6.1 研究内容
        1.6.2 技术路线
第二章 脱氢枞基酰基硫脲的合成及其抗真菌活性研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验材料与仪器
        2.2.2 合成实验
        2.2.3 抗真菌活性实验
    2.3 结果和讨论
        2.3.1 脱氢枞基酰基硫脲类化合物的合成
        2.3.2 光谱分析
        2.3.3 抗真菌活性研究
        2.3.4 初步构效关系研究
    2.4 本章小结
第三章 脱氢枞基酰胺的合成及其抗真菌活性研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验材料与仪器
        3.2.2 合成实验
        3.2.3 抗真菌活性实验
    3.3 结果和讨论
        3.3.1 脱氢枞基酰胺类化合物的合成
        3.3.2 光谱分析
        3.3.3 抗真菌活性研究
        3.3.4 初步构效关系研究
    3.4 本章小结
第四章 脱氢枞基酰腙的合成及其抗真菌活性研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验材料和仪器
        4.2.2 合成实验
        4.2.3 抗真菌活性实验
    4.3 结果和讨论
        4.3.1 脱氢枞基酰腙类化合物的合成
        4.3.2 光谱分析
        4.3.3 抗真菌活性研究
        4.3.4 初步构效关系研究
    4.4 本章小结
第五章 脱氢枞基噻二唑的合成及其抗真菌活性研究
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验材料和仪器
        5.2.2 合成实验
        5.2.3 抗真菌活性实验
    5.3 结果和讨论
        5.3.1 脱氢枞基噻二唑类化合物的合成
        5.3.2 光谱分析
        5.3.3 抗真菌活性研究
        5.3.4 初步构效关系研究
    5.4 本章小结
第六章 脱氢枞基酰胺药剂对黄瓜枯萎真菌的抗真菌机理研究
    6.1 引言
    6.2 实验部分
        6.2.1 实验仪器和试剂
        6.2.2 扫描电镜
        6.2.3 透射电镜
        6.2.4 电导率法测试菌体细胞膜通透性
        6.2.5 室内活体盆栽防效实验
    6.3 结果和讨论
        6.3.1 扫描电镜结果和分析
        6.3.2 透射电镜结果和分析
        6.3.3 松香基药剂对黄瓜枯萎病菌细胞通透性的影响
        6.3.4 松香基药剂对黄瓜枯萎病菌的防治效果
    6.4 本章小结
第七章 结论与展望
    7.1 结论
    7.2 展望
参考文献
附录
    附录 A 部分化合物红外表征图谱(FTIR)
    附录 B 部分化合物核磁共振表征图谱(~1H NMR~(13)C NMR)
    附录 C 部分化合物电喷雾质谱表征图谱(ESI-MS)
致谢
个人简历

(3)噻吩类二维钙钛矿晶体制备及其性能分析(论文提纲范文)

摘要
abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 二维钙钛矿太阳能电池
        1.2.1 二维钙钛矿的结构
        1.2.2 钙钛矿太阳能电池的工作原理
        1.2.3 二维钙钛矿太阳能电池的器件结构和制备工艺
        1.2.4 二维钙钛矿太阳能电池的研究进展
    1.3 二维钙钛矿晶体制备及结构分析
        1.3.1 RP型二维钙钛矿的研究进展
        1.3.2 DJ二维钙钛矿研究进展
        1.3.3 ACI型二维钙钛矿研究进展
    1.4 研究内容和选题意义
第二章 2-噻吩类二维钙钛矿单晶的制备及其器件性能研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原材料
        2.2.2 实验仪器
        2.2.3 钙钛矿太阳能电池的制备
        2.2.4 测试与表征
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 2-TEA类二维钙钛矿单晶制备优化过程
        2.3.2 2-TEA类晶体结构分析
        2.3.3 2-TMA类单晶制备优化过程
        2.3.4 2-TMA类晶体结构分析
        2.3.5 光电性能分析
    2.4 本章小结
第三章 3-噻吩类二维钙钛矿单晶的制备及其器件性能研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原材料
        3.2.2 实验仪器
        3.2.3 钙钛矿太阳能电池的制备
        3.2.4 测试与表征
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 3-TMA类钙钛矿单晶制备优化
        3.3.2 3-TMA类晶体结构分析
        3.3.3 3-TEA晶体制备
        3.3.4 3-TMA和3-TEA类晶体结构对比
        3.3.5 光电性能分析
    3.4 本章小结
第四章 结论与展望
    4.1 结论
    4.2 进一步工作的方向
致谢
参考文献
攻读学位期间的研究成果

(4)N-二苯甲基席夫碱双键转移及其络合的研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 席夫碱转移概述
    1.1 选题背景
    1.2 席夫碱制备的研究进展
        1.2.1 酸性条件下合成席夫碱
        1.2.2 不同溶剂条件下合成席夫碱
        1.2.3 不同干燥剂条件下合成席夫碱
        1.2.4 不同催化剂条件下合成席夫碱
        1.2.5 无溶剂条件下合成席夫碱
        1.2.6 电化学合成席夫碱
    1.3 席夫碱双键转移的研究进展
        1.3.1 叔丁醇钾催化席夫碱双键转移
        1.3.2 三乙胺催化席夫碱双键转移
        1.3.3 1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)催化席夫碱双键转移
        1.3.4 氢氧化钾催化席夫碱双键转移
        1.3.5 氢化钠催化席夫碱双键转移
        1.3.6 二异丙基氨基锂(LDA)催化席夫碱双键转移
        1.3.7 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)催化席夫碱双键转移
        1.3.8 乙醇钠催化席夫碱双键转移
        1.3.9 奎宁衍生物催化席夫碱双键转移
    1.4 本课题的研究思路与研究内容
        1.4.1 研究思路
        1.4.2 研究内容
第二章 席夫碱的制备及双键转移
    2.1 实验原理
    2.2 实验仪器与试剂
    2.3 实验操作
        2.3.1 二苯甲胺的制备
        2.3.2 席夫碱的制备
        2.3.3 微波条件下促进席夫碱双键转移
        2.3.4 加热条件下促进席夫碱双键转移
        2.3.5 叔丁醇钾催化席夫碱双键转移
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 微波条件下不同有机溶剂对双键转移的的影响
        2.4.2 加热条件下不同有机溶剂对双键转移的影响
        2.4.3 转移收率的对比
    2.5 本章小结
第三章 席夫碱双键转移机理研究
    3.1 实验仪器与试剂
    3.2 实验操作
        3.2.1 双键转移反应的阿伦尼乌斯分析
        3.2.2 双键转移反应的艾林分析
        3.2.3 高斯量子化学计算
        3.2.4 氢离子对双键转移反应的影响
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 双键转移反应的热力学分析
        3.3.2 反应机理的提出
        3.3.3 反应机理的证明
    3.4 本章小结
第四章 席夫碱与金属络合概述
    4.1 选题背景
    4.2 金属络合的研究进展
        4.2.1 席夫碱与金属络合
        4.2.2 苯环与金属络合
    4.3 本课题的研究思路与研究内容
        4.3.1 研究思路
        4.3.2 研究内容
第五章 席夫碱金属络合可行性研究
    5.1 实验原理
    5.2 实验仪器与试剂
    5.3 实验操作
        5.3.1 有机溶剂低温下促进席夫碱双键转移
        5.3.2 合成席夫碱金属络合物的工艺探索
        5.3.3 高斯模拟计算席夫碱能级差
    5.4 结果与讨论
        5.4.1 低温下转移试剂筛选
        5.4.2 席夫碱金属络合
        5.4.3 高斯计算分析
    5.5 本章小结
第六章 结论
参考文献
附录 A
附录 B
攻读学位期间取得的科研成果
致谢

(5)2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的合成及新型氮杂BODIPY染料的构建(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 功能化吡咯的一般合成方法
        1.2.1 经典合成法(Paal-Knorr合成、Hantzsch合成等)
        1.2.2 环加成合成法
        1.2.3 多组分合成法
        1.2.4 金属催化合成法
    1.3 氮杂BODIPY染料的构建
        1.3.1 对称氮杂BODIPY染料的构建
        1.3.2 不对称氮杂BODIPY染料的构建
    1.4 选题依据与选题内容
        1.4.1 选题依据
        1.4.2 目前存在问题
        1.4.3 选题内容
第二章 2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的合成
    2.1 引言
    2.2 2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯合成的研究
        2.2.1 2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯新合成路线的探索与发现
        2.2.2 新合成路线基团耐受性的考察
    2.3 实验部分
        2.3.1 实验仪器
        2.3.2 实验药品
        2.3.3 合成步骤
    2.4 本章小结
第三章 新型氮杂BODIPY染料的构建
    3.1 引言
    3.2 新型氮杂BODIPY染料的构建及其光谱分析研究
        3.2.1 新型氮杂BODIPY染料的设计思路
        3.2.2 新型氮杂BODIPY染料的合成路线
        3.2.3 染料光谱测试与结果分析
    3.3 实验部分
        3.3.1 实验仪器
        3.3.2 实验药品
        3.3.3 光谱测试
        3.3.4 合成步骤
    3.4 本章小结
总结与展望
参考文献
附录A 化合物核磁图谱
攻读学位期间发表的学术论文目录
致谢

(6)新型噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的构建及应用研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 BODIPY类染料的研究进展
        1.2.1 近红外BODIPY类染料的研究进展
        1.2.2 水溶性BODIPY类染料的研究进展
        1.2.3 具备线粒体靶向功能BODIPY类染料的研究进展
    1.3 Pd~(2+)荧光探针的研究进展
        1.3.1 检测Pd~(2+)荧光探针的识别机制
        1.3.2 检测Pd~(2+)荧光探针的研究进展
    1.4 选题依据与选题内容
第二章 新型噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的构建与性质研究
    2.1 引言
    2.2 噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的设计思路与合成路线
        2.2.1 噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的设计思路
        2.2.2 噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的合成路线
    2.3 噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的测试结果与讨论
        2.3.1 噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的光谱测试与讨论
        2.3.2 噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的水溶性测试与讨论
    2.4 实验部分
        2.4.1 实验试剂
        2.4.2 实验仪器
        2.4.3 实验步骤
    2.5 本章小结
第三章 基于BODIPY检测Pd~(2+)荧光探针的设计,合成及应用研究
    3.1 引言
    3.2 探针BDP-COOalk的设计思路与合成路线
        3.2.1 探针BDP-COOalk的设计思路
        3.2.2 探针BDP-COOalk的合成路线
    3.3 探针BDP-COOalk的测试结果及性能研究
        3.3.1 探针BDP-COOalk的光谱性能研究
        3.3.2 探针BDP-COOalk对 Pd~(2+)的时间响应研究
        3.3.3 探针BDP-COOalk对 Pd~(2+)的浓度响应曲线
        3.3.4 探针BDP-COOalk对 Pd~(2+)的选择性识别和抗干扰研究
        3.3.5 探针BDP-COOalk在不同pH条件下的稳定性及检测性能研究
        3.3.6 探针BDP-COOalk细胞成像应用的研究
        3.3.7 探针BDP-COOalk检测Pd~(2+)的机制研究
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验试剂
        3.4.2 实验仪器
        3.4.3 实验步骤
    3.5 本章小结
总结与展望
参考文献
附录A 化合物的核磁图谱
攻读学位期间发表的学术论文目录
致谢

(7)有机小分子受体光伏材料的设计及其光电性能调控(论文提纲范文)

摘要
Abstract
1 绪论
    1.1 太阳能电池的发展
    1.2 有机太阳能电池
        1.2.1 器件结构与工作原理
        1.2.2 有机太阳能电池的器件参数
    1.3 有机太阳能电池活性层材料
        1.3.1 有机小分子光伏材料
        1.3.2 光伏给体和受体材料的设计原则
    1.4 非富勒烯有机小分子受体光伏材料的设计
        1.4.1 小分子受体材料的发展
        1.4.2 核工程
        1.4.3 端基工程
        1.4.4 π 桥调控
        1.4.5 取代基调控
        1.4.6 分子设计的新方向
    1.5 本文设计思路和研究内容
2 实验部分
    2.1 试剂与仪器
        2.1.1 实验药品
        2.1.2 溶剂的预处理
        2.1.3 实验仪器
    2.2 有机小分子受体光伏材料的合成
        2.2.1 基于酰亚胺的末端吸电子单元的合成
        2.2.2 基于苯并噻二唑(BT)和苯骈三氮唑(BTz)的吸电子单元溴代物的合成
        2.2.3 基于吡咯并吡咯二酮(DPP)的吸电子单元溴代物的合成
        2.2.4 基于芴的中心给电子单元的合成
        2.2.5 基于双氟代苯并噻二唑的吸电子单元溴代物的合成
        2.2.6 终产物的合成
    2.3 本体异质结光伏器件的制作
3 结果与讨论
    3.1 氟代效应对材料光电性质的调控
        3.1.1 热稳定性
        3.1.2 结晶性
        3.1.3 理论计算
        3.1.4 光吸收性质
        3.1.5 电化学性质
    3.2 π桥次序对材料光电性质的调控
        3.2.1 理论计算
        3.2.2 光吸收性质
        3.2.3 电化学性质
    3.3 共轭骨架的延长对材料光电性质的调控
        3.3.1 热稳定性
        3.3.2 理论计算
        3.3.3 电化学性质
        3.3.4 光吸收性质
        3.3.5 光致电荷分离的定性研究
    3.4 器件光伏性能的初步探究
        3.4.1 有机太阳能电池的器件参数
        3.4.2 外量子效率
        3.4.3 膜形态
结论
参考文献
附录 终产物表征
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢

(8)新型胺化剂的研究及m-TMXDI的合成(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 伯胺合成的文献综述
    1.1 选题背景
    1.2 伯胺合成的研究进展
        1.2.1 硝基还原制备伯胺
        1.2.2 腈基还原制备伯胺
        1.2.3 肟还原制备伯胺
        1.2.4 酰胺还原制备伯胺
        1.2.5 叠氮化合物还原制备伯胺
        1.2.6 Leuckart反应制备伯胺
        1.2.7 氨解法制备伯胺
        1.2.8 异氰酸酯水解制备伯胺
        1.2.9 环氧乙烷与氨加成制备伯胺
        1.2.10 重排法制备伯胺
        1.2.11 Gabriel合成法制备伯胺
        1.2.12 C=N双键重排反应制备伯胺
        1.2.13 断裂C-N单键制备伯胺
    1.3 本课题的研究思路与研究内容
        1.3.1 研究思路
        1.3.2 研究内容
第二章 二苯甲胺与醛酮化合物反应制备伯胺
    2.1 实验原理
    2.2 实验仪器与试剂
    2.3 实验操作
        2.3.1 二苯甲胺的合成
        2.3.2 伯胺的合成
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 反应历程
        2.4.2 二苯甲胺与苄胺的活性比较
        2.4.3 C=N双键转移反应的工艺优化
        2.4.4 核磁共振氢谱与红外光谱分析
    2.5 小节
第三章 二苯甲胺与卤代烃、磺酸酯反应制备伯胺
    3.1 实验原理
    3.2 实验仪器与试剂
    3.3 实验操作
        3.3.1 磺酸酯的合成
        3.3.2 N-二苯甲基芳(烷)基胺的合成
        3.3.3 伯胺的合成
    3.4 结果与讨论
        3.4.1 脱氢反应历程
        3.4.2 工艺优化
        3.4.3 核磁共振氢谱与红外光谱分析
    3.5 小结
第四章 m-TMXDI合成的文献综述
    4.1 选题背景
    4.2 m-TMXDI合成的研究进展
        4.2.1 碱金属氰酸盐法
        4.2.2 异氰酸法
        4.2.3 氨基甲酸酯热裂解法
    4.3 本课题的研究思路与研究内容
        4.3.1 研究思路
        4.3.2 研究内容
第五章 m-TMXDI的合成与提纯
    5.1 实验原理
    5.2 实验仪器与试剂
    5.3 实验操作
        5.3.1 m-TMXDC的合成
        5.3.2 m-TMXDI的合成
    5.4 结果与讨论
        5.4.1 m-TMXDC合成的工艺优化
        5.4.2 m-TMXDI合成的工艺优化
        5.4.3 m-TMXDI的分离
        5.4.4 红外光谱分析
        5.4.5 高效液相色谱分析
    5.5 小结
第六章 总结
参考文献
附录
致谢
攻读硕士学位期间发表的学术论文

(9)普拉格雷的合成研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 心血管疾病简介
        1.1.1 心血管系统药物
        1.1.2 抗血小板凝聚药
        1.1.3 普拉格雷临床药理学
        1.1.4 普拉格雷市场分析
    1.2 文献报道合成普拉格雷重要中间体 4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐的方法
        1.2.1 合成路线一
        1.2.2 合成路线二
        1.2.3 合成路线三
        1.2.4 合成路线四
        1.2.5 合成路线五
        1.2.6 合成路线六
    1.3 文献报道由 4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐合成普拉格雷的方法
        1.3.1 合成路线一
        1.3.2 合成路线二
        1.3.3 合成路线三
        1.3.4 合成路线四
        1.3.5 合成路线五
    1.4 本文研究思路与内容
        1.4.1 研究思路
        1.4.2 研究内容
第二章 以对甲苯磺酰氯为原料合成 2-(噻吩2基)乙基对甲苯磺酸酯
    2.1 实验原理
        2.1.1 反应方程式
        2.1.2 反应机理
    2.2 实验仪器与试剂
        2.2.1 仪器
        2.2.2 试剂
    2.3 实验操作
    2.4 结果与讨论
        2.4.1. 缚酸剂种类对收率的影响
        2.4.2 温度对产物收率的影响
        2.4.3 物料比对收率的影响
        2.4.4 红外光谱分析
        2.4.5 紫外图谱分析
        2.4.6 HPLC分析
    2.5 小结
第三章 以对甲苯磺酸为原料合成 2-(噻吩2基)乙基对甲苯磺酸酯
    3.1 实验原理
        3.1.1 反应方程式
        3.1.2 反应机理
    3.2 实验试剂
    3.3 实验操作
    3.4 结果讨论
        3.4.1 催化剂种类对反应收率的影响
        3.4.2 催化剂用量对反应收率的影响
    3.5 小结
第四章N2噻吩乙基甲酰胺的合成
    4.1 实验原理
        4.1.1 反应方程式
        4.1.2 反应机理
    4.2 实验试剂
    4.3 实验操作
    4.4 结果与讨论
        4.4.1 反应温度对收率的影响
        4.4.2 物料摩尔比对产物收率的影响
        4.4.3 反应时间对产物收率的影响
        4.4.4 红外光谱分析
        4.4.5 紫外图谱分析
        4.4.6 HPLC分析
        4.4.7 核磁氢谱分析
    4.5 小结
第五章 6,7-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶的合成
    5.1 实验原理
        5.1.1 反应方程式
        5.1.2 反应机理
    5.2 实验试剂
    5.3 实验操作
    5.4 结果与讨论
        5.4.1 温度对反应收率的影响
        5.4.2 物料摩尔比对收率的影响
        5.4.3 反应时间对收率的影响
        5.4.4 紫外图谱分析
        5.4.5 HPLC分析
    5.5 小结
第六章 4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐的合成
    6.1 实验原理
        6.1.1 反应方程式
        6.1.2 反应机理
    6.2 实验试剂
    6.3 实验操作
    6.4 结果与讨论
        6.4.1 物料摩尔比对收率的影响
        6.4.2 反应时间对收率的影响
        6.4.3 红外图谱分析
        6.4.4 紫外图谱分析
        6.4.5 HPLC分析
        6.4.6 核磁氢谱分析
    6.5 小结
第七章 5,6,7,7a-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶-2(4H)-酮盐酸盐的合成
    7.1 实验原理
        7.1.1 反应方程式
        7.1.2 反应机理
    7.2 实验试剂
    7.3 实验步骤
        7.3.1 5-三苯甲基-4,5,6,7-四氢噻吩[3,2-c]吡啶的合成
        7.3.2 5,6,7,7a-四氢5(三苯甲基)噻吩并[3,2-c]吡啶酮的合成
        7.3.3 5,6,7,7a-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶-2(4H)-酮盐酸盐的合成
    7.4 结果与讨论
        7.4.1 合成 5-三苯甲基-4,5,6,7-四氢噻吩[3,2-c]吡啶的影响因素
        7.4.2 合成 5,6,7,7a-四氢5(三苯甲基)噻吩并[3,2-c]吡啶酮的影响因素
        7.4.3 合成 5,6,7,7a-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶-2(4H)-酮盐酸盐的影响因素
        7.4.4 红外图谱分析
        7.4.5 紫外图谱分析
        7.4.6 HPLC分析
        7.4.7 核磁氢谱分析
    7.5 小结
第八章 普拉格雷的合成
    8.1 实验原理
        8.1.1 反应方程式
        8.1.2 反应机理
    8.2 实验试剂
    8.3 实验操作
        8.3.1 两步法合成普拉格雷
        8.3.2 一锅法合成普拉格雷
    8.4 结果与讨论
        8.4.1 两步法合成普拉格雷的影响因素
        8.4.2 一锅法合成普拉格雷的影响因素
        8.4.3 红外图谱分析
        8.4.4 紫外图谱分析
        8.4.5 HPLC分析
        8.4.6 核磁氢谱分析
    8.5 小结
第九章 结论
参考文献
附录
致谢
攻读硕士学位期间发表的学术论文目录

四、2-噻吩乙胺的合成(论文参考文献)

  • [1]新的μ阿片受体偏向激动剂的设计合成及活性评价[D]. 李翔. 军事科学院, 2021(02)
  • [2]脱氢枞基抗真菌衍生物的合成及构效关系研究[D]. 吴程宇. 西北农林科技大学, 2021
  • [3]噻吩类二维钙钛矿晶体制备及其性能分析[D]. 钟鸿杰. 南昌大学, 2020(01)
  • [4]N-二苯甲基席夫碱双键转移及其络合的研究[D]. 周易. 太原理工大学, 2020(07)
  • [5]2,4-二取代/2,3,4-三取代吡咯的合成及新型氮杂BODIPY染料的构建[D]. 金月. 河南大学, 2019(01)
  • [6]新型噻吩、吡啶基修饰BODIPY类染料的构建及应用研究[D]. 陈淼. 河南大学, 2019(01)
  • [7]有机小分子受体光伏材料的设计及其光电性能调控[D]. 何晓冬. 大连理工大学, 2019(02)
  • [8]新型胺化剂的研究及m-TMXDI的合成[D]. 孙权威. 太原理工大学, 2018(10)
  • [9]普拉格雷的合成研究[D]. 朱国峰. 太原理工大学, 2017(01)
  • [10]2-噻吩乙腈和2-噻吩乙胺的合成[J]. 方立贵. 安徽化工, 2016(04)

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2-噻吩乙胺的合成
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